鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度影響

摘要:鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶往往會(huì)發(fā)生測(cè)溫精度偏差現(xiàn)象。首先介紹了鎧裝熱電偶的結(jié)構(gòu)和測(cè)溫原理,然后結(jié)合理論與實(shí)驗(yàn)測(cè)試從原材料成分及均勻性、鎧材加工工藝和熱電偶檢測(cè)方法等方面對(duì)鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度的影響因素進(jìn)行分析,并提出了提高鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶精度的方法,以指導(dǎo)生產(chǎn)實(shí)踐。
　　鎧裝熱電偶是20世紀(jì)50年代發(fā)展起來(lái)的新型測(cè)溫?zé)犭娕?最早由瑞士科學(xué)家提出并由荷蘭飛利浦電器公司研制成功。與傳統(tǒng)的裝配式熱電偶相比，鎧裝熱電偶具有測(cè)溫范圍寬、響應(yīng)速度快、使用壽命長(zhǎng)、機(jī)械強(qiáng)度和耐壓性能好等優(yōu)點(diǎn),目前已被廣泛應(yīng)用于航空、航天、船舶、電力、核能、冶金和化工等領(lǐng)域。我國(guó)從1966年也開(kāi)始研制和生產(chǎn)鎧裝熱電偶多家單位實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。
　　根據(jù)國(guó)際電工委員會(huì)(IEC)分類,鎧裝熱電偶可分為鎳鉻-鎳硅(K)、鎳鉻硅-鎳硅鎂(N)、鎳鉻-銅鎳(E)、鐵-銅鎳(J)和銅-銅鎳(T)等幾類[6]。其中,鎳鉻-鎳硅熱電偶使用溫度范圍廣、塞貝克系數(shù)大、靈敏度高、穩(wěn)定性和均勻性好、抗氧化性能優(yōu)異,是目前用量最大的廉金屬熱電偶。然而,由于熱電偶直徑較細(xì)、結(jié)構(gòu)緊湊、絕緣層薄、高溫下絕緣層絕緣電阻降低,在材料成分、加工工藝或檢測(cè)方法不當(dāng)?shù)那闆r下,往往會(huì)發(fā)生測(cè)溫精度偏差現(xiàn)象。鎧裝熱電偶的結(jié)構(gòu)和測(cè)溫原理,然后結(jié)合理論與實(shí)驗(yàn)測(cè)試從原材料成分及均勻性、鎧材加工工藝和熱電偶檢測(cè)方法幾方面對(duì)鎳鉻鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度的影響因素進(jìn)行分析,并提出了提高鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶精度的方法,以指導(dǎo)生產(chǎn)實(shí)踐。
1鎧裝熱電偶的結(jié)構(gòu)
　　鎧裝熱電偶是將帶有無(wú)機(jī)絕緣物(如MgO.Al2O3等)的熱電偶絲裝人金屬套管內(nèi),經(jīng)特殊工藝?yán)瞥煽蓳蠄?jiān)實(shí)組合體,再按照客戶需求截?cái)嗖?duì)測(cè)量端和參考端加工制成的熱電偶”。通常有雙芯和四芯兩種結(jié)構(gòu)形式,外徑<2.0mm時(shí)一般為雙芯結(jié)構(gòu),外徑≥2.0mm時(shí)為雙芯或四芯結(jié)構(gòu),如圖1所示。
 
2鎧裝熱電偶測(cè)溫原理
　　鎧裝熱電偶的測(cè)溫原理是基于材料的熱電效應(yīng)(塞貝克效應(yīng))實(shí)現(xiàn)測(cè)量。將兩種不同導(dǎo)體A和B串聯(lián)組成如圖2所示的閉合回路,溫度t端為感溫端(即測(cè)量端),溫度1。端為連接儀表端(即參考端或冷端)。當(dāng)A和B的t端和to端存在溫差時(shí),就在回路中產(chǎn)生.電動(dòng)勢(shì)EAB(t,t0)并形成電流。熱電勢(shì)的大小與1和t0之差的大小有關(guān),即
EAB(t,t0)=EAB(t)-EAB(t0)(1)
　　式中,EAB(t,t0)為熱電偶的熱電勢(shì);Ex(t)是溫度為1時(shí)測(cè)量端的熱電勢(shì);EAB(t0)是溫度為t0時(shí)冷端的熱電勢(shì)。因此，只要測(cè)出EAB(t,t0)和EAB(t0),經(jīng)過(guò)儀表記錄和計(jì)算機(jī)處理,即可獲得測(cè)量端的溫度t。
 
3鎧裝熱電偶加工工藝
　　鎧裝熱電偶的加工工藝如圖3所示。首先將偶.絲、絕緣材料和外套管組合在一起，采用多道次拉拔變形至成品尺寸制成鎧材，再根據(jù)客戶需求截?cái)嗖?duì)測(cè)量端進(jìn)行旋鍛、熱處理和彎曲變形，加工成鎧裝熱電偶。
 
4鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度影響因素
　　根據(jù)鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶的結(jié)構(gòu)組成、測(cè)溫原理和加工工藝流程,并結(jié)合實(shí)驗(yàn)分析,影響鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度的因素主要有原材料成分及均勻性旋鍛和熱處理等加工工藝、插人深度和保溫時(shí)間等測(cè)試方法。
4.1原材料
4.1.1偶絲成分
　　鎳鉻鎳硅鎧裝熱電偶正極(KP)為鎳鉻,名義化學(xué)成分為m(Ni):m(Cr)=90:10,負(fù)極(KN)為鎳硅，名義化學(xué)成分為m(Ni):m(Si)=97:3[9]。根據(jù)二元合金相圖(如圖4),Ni-Cr合金和Ni-Si合金在任何溫度點(diǎn)都應(yīng)呈現(xiàn)均一的單相固溶狀態(tài)。然而,由于冶煉純度和冶煉工藝等的影響，合金中往往含有少量的雜質(zhì)元素如碳、硫磷等,其在固溶體中的溶解度隨溫度的降低而下降。當(dāng)溫度低于析出溫度Tc時(shí)，雜質(zhì)元素從固溶體中析出,并通過(guò)原子擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)遷移到晶界處富集形成析出相,從而破壞材料的單一固溶狀態(tài),引起材料熱電勢(shì)的變化。
 
　　此外,熱電偶在高溫下使用一段時(shí)間后內(nèi)部晶粒將逐漸長(zhǎng)大，合金中少量雜質(zhì)的位置或形狀也將發(fā)生變化,并可能與周圍環(huán)境中的氧化或還原性氣氛發(fā)生反應(yīng),熱電偶的熱電動(dòng)勢(shì)也將極其敏感的發(fā)生變化,產(chǎn)生劣化現(xiàn)象。通常,鎳鉻-鎳硅熱電偶的劣化與Cr的選擇性氧化有較大關(guān)系。當(dāng)氧分壓低于某一特定值，.同O2親和力大的Cr將發(fā)生選擇性氧化,即Cr含量降低,通過(guò)顯微觀察可在外表面氧化層看到綠色析出物,俗稱“綠蝕”。尤其是當(dāng)溫度在800~1050℃范圍內(nèi)，體系內(nèi)又含有CO.H2等還原性氣體時(shí)，選擇性氧化更易發(fā)生。研究表明,Cr元素含量降低將引起熱電勢(shì)偏低[0]。鎧裝熱電偶因使用了保護(hù)套管,壽命相對(duì)較長(zhǎng)，劣化速度較慢,而長(zhǎng)期使用也將引起熱電偶測(cè)溫精度的變化。
4.1.2偶絲均勻性
　　根據(jù)熱電偶回路均質(zhì)材料定律,若熱電偶由均質(zhì)導(dǎo)體制成,則其熱電勢(shì)只與兩端溫度有關(guān)”。然而，事實(shí).上,熱電偶絲并非絕對(duì)均質(zhì),尤其是鎳鉻鎳硅這種廉金屬熱電偶絲均勻性更低,因而將對(duì)熱電偶測(cè)溫精度產(chǎn)生影響。通常,造成偶絲不均勻的主要原因有雜質(zhì)分布不均勻,偶絲冶煉過(guò)程中的成分偏析,偶絲表面局部的金屬揮發(fā)、氧化或某金屬元素選擇性氧化,測(cè)量端在高溫”下的熱擴(kuò)散,偶絲在有害氣氛中受到玷污和腐蝕，以及反復(fù)加工彎曲致使偶絲產(chǎn)生加工畸變等。
4.1.3絕緣物電阻
　　鎧裝熱電偶中絕緣物MgO、Al2O3等絕緣電阻隨溫度升高將急驟下降,從而產(chǎn)生漏電流。漏電流流入儀表,將會(huì)使儀表指示不穩(wěn)或產(chǎn)生測(cè)量誤差,從而影響測(cè)溫準(zhǔn)確性。
4.2加工工藝
4.2.1旋鍛、彎曲變形工藝
　　為提高熱電偶的響應(yīng)時(shí)間并適應(yīng)不同使用環(huán)境，鎧裝熱電偶通常需要進(jìn)行變截面旋鍛和彎曲變形加工。旋鍛工藝是鎧裝熱電偶生產(chǎn)的特色工藝,屬于冷加工變形,其是利用旋轉(zhuǎn)鍛壓機(jī)通過(guò)兩塊錘模在環(huán)繞縱軸高速旋轉(zhuǎn)的同時(shí)在滑槽內(nèi)作周期性的往復(fù)運(yùn)動(dòng)，對(duì)熱電極進(jìn)行高速高頻率鍛打,結(jié)合了鍛造與軋制兩種加工工藝,對(duì)提高金屬塑性極為有利。彎曲變形是將鎧材根據(jù)使用要求彎曲成不同的形狀,也屬于冷加工變形。然而,在旋鍛和彎曲變形過(guò)程中，偶絲中難免發(fā)生應(yīng)力畸變或變形不均勻,因而可能引起熱電偶劣化或特性漂移。加工過(guò)程若引起測(cè)量端封頭處有微小裂紋產(chǎn)生,可能造成潮濕氣體侵人,從而使測(cè)量端偶絲發(fā)生緩慢氧化,影響測(cè)試精度。
　　選取φ3mm的鎳鉻鎳硅鎧材對(duì)5組樣品分別進(jìn)行2次旋鍛,在保證旋鍛質(zhì)量的前提下進(jìn)行精度測(cè)試。表1中列出了鎧材原始狀態(tài)和旋鍛1、2次后與標(biāo)準(zhǔn)偶測(cè)試溫度間的差值,可以看出，旋鍛變形后,鎧材精度發(fā)生正偏差,這主要是由于加工不可避免使偶絲產(chǎn)生變形,偶絲內(nèi)部存在殘余應(yīng)力,影響材料的均質(zhì)性,進(jìn)而影響鎧材的熱電勢(shì)。相關(guān)研究表明,材料由機(jī)械加工產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力可通過(guò)后期退火得以消除,從而使測(cè)溫精度偏差減小。
 
4.2.2熱處理工藝
　　熱電偶變形加工或偶絲對(duì)焊后,為消除殘余應(yīng)力，通常需要對(duì)其進(jìn)行熱處理以穩(wěn)定熱電勢(shì)。然而,熱處理溫度、保溫時(shí)間和冷卻方式對(duì)鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶也有較大影響。圖5和圖6分別為φ3mm的鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶經(jīng)過(guò)不同熱處理工藝后測(cè)溫精度的變化?？梢钥闯?熱處理工藝參數(shù)對(duì)鎳鉻鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度影響較大。隨著退火溫度的不斷升高,熱電偶精度呈現(xiàn)急劇下降。隨著熱處理保溫時(shí)間的延長(zhǎng),熱電偶精度向負(fù)值漂移,但相比退火溫度影響較小?？绽浔葼t冷對(duì)鎧裝熱電偶精度的變化影響更大。這些現(xiàn)象的產(chǎn)生主要與熱處理工藝對(duì)偶絲微觀組織和性能產(chǎn)生本質(zhì)影響有關(guān)。
 
4.3測(cè)試方法
　　測(cè)試方法如插人深度、測(cè)試時(shí)間等也將直接影響熱電偶測(cè)溫精度的校準(zhǔn)。當(dāng)熱電偶插人被測(cè)場(chǎng)所時(shí),沿其長(zhǎng)度方向?qū)a(chǎn)生熱流,當(dāng)環(huán)境溫度低時(shí)會(huì)有熱損失,致使熱電偶與被測(cè)對(duì)象的溫度不一致而產(chǎn)生測(cè)溫誤差。圖7為鎳鉻鎳硅鎧裝熱電偶在不同插入深度測(cè)試獲得的結(jié)果,可以看到熱電偶測(cè)溫端放人測(cè)溫爐恒溫區(qū)不同位置將使其測(cè)溫值發(fā)生改變。
　　根據(jù)熱電偶接觸法測(cè)溫原理'5],測(cè)溫元件只有與被測(cè)對(duì)象達(dá)到熱平衡，才能真實(shí)反應(yīng)被測(cè)溫度。因此測(cè)溫時(shí)需要保持一定長(zhǎng)時(shí)間,保溫時(shí)間的長(zhǎng)短應(yīng)與測(cè)溫元件的熱響應(yīng)時(shí)間匹配，偶絲越細(xì),測(cè)量端直徑越小,熱響應(yīng)時(shí)間越短,測(cè)溫保溫時(shí)間也越短。同時(shí),插入測(cè)溫爐內(nèi)的熱電偶將被高溫物體發(fā)出的熱輻射加熱,當(dāng)熱電偶與爐壁存在較大溫差時(shí),將因能量交換而產(chǎn)生測(cè)溫誤差。為了減少熱輻射誤差,應(yīng)增大熱傳導(dǎo)，并使?fàn)t壁溫度盡可能接近熱電偶的溫度。
 
5提高鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶精度方法
　　根據(jù)上述對(duì)鎳鉻－鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度的影.響因素分析,要使熱電偶測(cè)溫達(dá)到完全準(zhǔn)確是難以實(shí)現(xiàn)的，但可通過(guò)原材料制備及后續(xù)加工處理等方式提高其測(cè)溫精度:
①嚴(yán)格控制偶絲冶煉及加工生產(chǎn)工藝,保證偶絲成分純凈和均勻性良好;壓實(shí)絕緣物,防止漏電流產(chǎn)生對(duì)熱電偶測(cè)溫精度的影響。
②盡可能避免熱電偶在帶有微量氧的惰性氣體或氧分壓很低的空氣中使用,控制熱電偶生產(chǎn)工藝,降低熱電偶劣化速率。
③制定合適的鎧材熱處理溫度、保溫時(shí)間和冷卻方式,并消除旋鍛或彎曲變形工藝引入內(nèi)應(yīng)力帶來(lái)的對(duì)熱電偶測(cè)溫精度的影響。
④采用科學(xué)合理的熱電偶精度測(cè)試方法,保證插入深度、測(cè)試時(shí)間等參數(shù)制定合理有效,減少熱輻射誤差,增大熱傳導(dǎo),使?fàn)t壁溫度盡可能接近熱電偶的溫度。
6結(jié)束語(yǔ)
　　結(jié)合理論與實(shí)驗(yàn)測(cè)試從原材料成分、鎧材加工工藝和熱電偶檢測(cè)方法幾方面對(duì)鎳鉻-鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度的影響因素進(jìn)行分析,提出了提高鎳鉻－鎳硅鎧裝熱電偶精度的方法，具有一定的生產(chǎn)指導(dǎo)意義。鎳鉻－鎳硅鎧裝熱電偶測(cè)溫精度的改變必將引起熱電偶在顯微組織等微觀深層次方面發(fā)生改變,也是后續(xù)需要進(jìn)一步探索的工作內(nèi)容。